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Stockage électrochimique de l'électricité

Oxydoréduction

Tableau des couples oxydoréducteurs (Cu et Al)Lors d'une réaction d'oxydoréduction, un élément ou composé chimique donne un ou plusieurs électrons à un autre élément ou composé chimique. Par exemple, si on met en présence des ions de cuivre avec des atomes d'aluminium, une réaction d'oxydoréduction se produit.

En effet, si on applique la règle du gamma à un tableau des couples oxydoréducteurs, on obtient les deux demi-équations suivantes :

Coupes oxydoréducteurs

Cu^{2+} + 2 e^- \rightarrow Cu (s)\\ Al(s) \rightarrow Al^{3+} + 3 e^-

On équilibre les équations en multipliant la première demi-équation par le nombre d'électrons dans la deuxième, et inversement.

Demi-équations équilibrées

3 Cu^{2+} + 6 e^- \rightarrow 3 Cu (s)\\ 2 Al(s) \rightarrow 2 Al^{3+} + 6 e^-

On supprime les électrons et on fait la somme des deux demi-équations:

Equation équilibrée

3 Cu^{2+} + 2 Al (s) \rightarrow 3 Cu (s) + 2 Al^{3+}

Pile de DaniellDe cette équation, on peut conclure que si on place une électrode en cuivre dans une solution contenant des ions Cu2+, et qu'on la connecte à une électrode en aluminium plongée dans une solution contenant des ions Al3+, un transfert d'électrons se produit entre les deux électrodes.

Un transfert d'électrons est un courant (ou intensité électrique i), et à tout courant est associée une tension U. Cette tension est la différence en potentiels oxydoréducteurs des deux couples E0 (voir tableau).

Tension et potentiels oxydoréducteurs

U = E^0_{oxydant}-E^0_{reducteur}

Dans le cas du cuivre et de l'aluminium, un rapide calcul donne une tension de 2 volts.

Théoriquement, on pourrait recharger une pile en appliquant une tension dans le sens inverse. Mais la formation de dendrites (voir illustration ci-dessous) sur l'anode ainsi que l'apparition de bulles d'hydrogène résultant de l'électrolyse de l'eau présente dans les solutions ne permet pas de recharger efficacement une pile.Dendrite formation.gif
Par NASA — NASA, uploaded from <a href="https://en.wikipedia.org/wiki/Image:Idge.gif" class="extiw" title="en:Image:Idge.gif">en:Image:Idge.gif</a>, originally uploaded by <a href="https://en.wikipedia.org/wiki/user:Vsmith" class="extiw" title="en:user:Vsmith">Wsmith</a>, 02:37, 5 March 2005, Domaine public, Lien

Alternateur

Alternateur 1Il est possible d'utiliser des réactions d'oxydoréduction pour charger et recharger un système d'électrodes et de solution. Par exemple, une batterie au plomb telle qu'on en trouve dans les automobiles est une batterie composée d'une anode en plomb, d'une cathode en oxyde de plomb, les deux électrodes baignant dans une solution d'acide sulfurique. Le principe de fonctionnement ici est basé sur plusieurs réactions d'oxydoréduction se produisant en même temps.

A l'anode, le plomb réagit avec l'acide sulfurique. Si c'était la seule électrode présente, le tableau des couples oxydoréducteurs nous dirait que cela produit du sulfate de plomb solide et du dihydrogène, mais la présence d'ions de plomb dans la cathode attire les électrons via un fil conducteur.

Alternateur, anode  en décharge

Pb (s) + H_2 SO_4 \rightarrow PbSO_4 + 2 H^+ + 2 e^-

Anode et cathode - chargeA la cathode, les électrons sont récupérés par les ions d'hydrogène oxydés à l'anode, et ils se combinent avec l'oxygène de la cathode en oxyde de plomb pour former de l'eau.

Alternateur cathode 1

Pb O (s) + 2 e^- + SO_4^{2-} + 2 H^+ \rightarrow Pb SO_4 + H_2 O

L'eau ainsi produite est à l'état gazeux. Elle devient liquide en perdant de l'énergie thermique, ce qui explique pourquoi les accumulateurs chauffent.

Accumulateur déchargéLorsque l'accumulateur est déchargé, il ne reste plus que de l'eau et deux électrodes en sulfate de plomb.

Si on applique maintenant une tension dans le sens inverse (de la cathode à l'anode), il se passe une réaction d'électrolyse à une électrode : la réaction, absorbant cette fois de l'énergie, est inversée.

Réaction d

Pb SO_4 +H_2 O \rightarrow 2 H^+ + SO_4^{2-} + PbO

Dans ces conditions, l'anode devient une cathode qui prend les électrons et les restituent au plomb.

Anode : chargement d

PbSO_4 + 2 H^+ + 2 e^- \rightarrow Pb (s) + H_2 SO_4

Une fois les électrodes de plomb et d'oxyde de plomb reconstituée, la réaction s'arrête : l'accumulateur est rechargé.

Pile à combustible

Pile à combustibleUne pile à combustible est, comme son nom ne l'indique pas, un accumulateur qui utilise l'électrolyse de l'eau pour stocker et restituer de l'énergie électrique.

En décharge, deux gaz sont séparés par une membrane poreuse : du dioxygène O2 et du dihydrogène H2. La membrane, ne laissant passer que les ions d'hydrogène, permet de les séparer de leurs électrons qui passent dans un conducteur d'une électrode à l'autre, créant ainsi un courant électrique.

Les électrons rejoignent les ions d'hydrogène de l'autre côté de la membrane où ils se combinent avec le dioxygène pour produire de l'eau.

En utilisant le tableau des couples oxydoréducteurs, on peut décrire cette réaction par les demi-équations suivantes :

Pile à combustible - décharge

O_2 + 4 e^- \rightarrow 2 O^{2-}\\ H_2 \rightarrow 2 H^+ + 2 e^-\\ O_2 + 2 H_2 \rightarrow 2 H_2 O

En charge, on inverse la polarité de la pile à combustible, et la réaction inverse se produit : c'est l'électrolyse de l'eau.

Electrolyse de l

2 H_2 O \rightarrow O_2 + 2 H_2

En regardant le tableau des couples oxydoréducteurs, on voit que la tension donnée par une pile à combustible est de 1,12 V.